Durch Einwirkung von Alkalimetallen, besonders in ihrer außerordentlich reaktionsfähigen, tiefblauen Lösung in flüssigem Ammoniak, auf Metallcarbonyle entstehen Alkalimetall-Metallcarbonyle, die bei Eisen- und Kobaltcarbonylen den Alkalisalzen der betr. Carbonylwasserstoffe entsprechen. Auch Metallcarbonylhalogenide sind derartigen Reaktionen zugänglich, desgl. lassen sich Umsetzungen von Metallcarbonylen mit Amalgamen, speziell der Alkalimetalle, durchführen.