Kinetik der „polymerisation”︁ von isopren und styrol mit n‐butyllithium als katalysator. VII

Abstract

In einer n‐Heptan‐Lösung mit einer Isoprenkonzentration [I], einer Li‐Butyl‐Total‐Konzentration [(LiB)_titr] und einer Li‐Polyisoprenyl‐Total‐Konzentration [(LiI)_titr] werden die Zeit‐Umsatzkurven für das Isopren durch die Kombination der folgenden Differentialgleichungen gegeben: Die vorstehend benutzten Konzentrationen der Monomerformen von Li‐Butyl [LiB] und Li‐Polyisoprenyl [LiI] wurden mit Hilfe der Beziehungen und erhalten. Im Temperaturbereich 0–30°C fanden wir K₃ = 1,86 · 10⁻⁹ Mol²l⁻²und K₆ = 2,8 · 10⁻²¹ Mol⁵l⁻⁵ (Einheiten: Mol, l, sec, cal).Die Assoziation auch der makromolekularen Li‐Polyisoprenyle wurde durch Viskositätsmessungen vor und nach Tetrahydrofuranzusatz (Entassoziierung) und HCl‐Zusatz(Zerstörung der Li—C‐Bindungen) gezeigt.Die Differentialgleichung b wurde gesondert durch die Bestimmung des bei Hydrolyse gebildeten Butans und durch die spektroskopische (qualitative) Bestimmung der Li‐Polyisoprenyl‐Zunahme mit der Zeit bestätigt.Struktur und Molekulargewicht der Polymeren wurde bestimmt. Die Diskussion zeigt, daß die Polyreaktion ohne Abbruchsreaktion und zumindest bei 0°C auch ohne Übertragungsreaktion verläuft.