Spaltung von Ätherbindungen durch benachbarte Mercaptogruppen. Modellversuche zum Ligninabbau mit Thioessigsäure

Abstract

Der Reaktionsverlauf eines vor kurzem beschriebenen neuen Ligninabbauverfahrens¹⁾ wird an einigen Modellsubstanzen untersucht. Guajacylglykol‐ und Guajacylglycerin‐β‐aryläther (9, 10, 14, 15 und 16) ergeben mit Thioessigsäure/Bortrifluorid S‐Benzyl‐thioacetate (19–23). Der bei der alkalischen Verseifung der Thioacetate frei werdende Mercaptidschwefel bewirkt als Nachbargruppe die Spaltung der β‐Ätherbindung. In den zunächst erhaltenen Dithianen 29–31 wird der Schwefel mit Raney‐Nickel gegen Wasserstoff ausgetauscht. — Unter gleichen Bedingungen erhält man aus Dihydro‐dehydrodiconiferylalkohol (24) das „offene”︁ zweiwertige Phenol 37 und aus Vanillylalkohol (17) Kreosol (36).