Activation et transfert de l'oxygène moléculaire catalysés par les complexes des métaux de transition

Abstract

Cet article tente de rationaliser les différents processus par lesquels les complexes des métaux de transition permettent d'activer l'oxygène moléculaire et de le transférer sélectivement sur des substrats définis. Après un bref rappel des propriétés de l'oxygène moléculaire et de ses associations possibles avec les métaux, nous distinguons trois voies essentielles par les-quelles l'oxygène peut être activé a) Les oxydations catalysées par les complexes de type peroxo dans lesquelles substrat et oxygène sont coordinés ensemble sur le même métal formant intermédiairement un peroxométallocycle. b) Les oxydations catalysées par les complexes superoxo dans lesquelles l'attaque du substrat s'effectue sur l'oxygène coordiné au métal. c) Les oxydations catalysées par les complexes oxo dans lesquelles ces derniers ont un comportement carbénique. This article attempts to make a rational explanation of the different processes by which transition metal complexes can be used to activate molecular oxygen and selectively transfer it on specific substrates. After a brief review of the properties of molecular oxygen and of its possible associations with metals, a distinction is made between three basic ways of activating oxygen: a) Oxidations catalyzed by peroxo-type complexes in which substrate and oxygen are both coordinated on the saure metal forming transiently a peroxometallocycle. b) Oxidations catalyzed by superoxo complexes in which the substrate attacks the coordinated oxygen. c) Oxidations catalyzed by oxo complexes in which these oxo complexes have a carbenic behavior