Während Mangancarbonyl wie auch die Rheniumhalogenocarbonyle nur schwer, unter schärferen Bedingungen, Substitutions-Reaktionen eingehen, verlaufen dieselben mit den Manganhalogenopentacarbonylen recht leicht. Mit aromatischen N-Basen, wie o-Phenanthrolin, α,α'-Dipyridyl, Pyridin, Imincn des Pyridin-2-aldehyds, Anilin sowie mit Triphenyl-phosphin, -arsin, -stibin und Isonitrilen werden unter Substitution von 2 CO/Mn