Neue [2.2]Paracyclophan‐1,9‐diene aus 1,9(10)‐Dibrom‐[2.2]paracyclophan‐1,9‐dien

Abstract
Das durch Photobromierung von [2.2]Paracyclophan (1) erhältliche Gemische aus 1,1,9,9‐ und 1,1,10,10‐Tetrabrom[2.2]paracyclophane (4) lieferte mit Kalium‐tert‐butylat in tert‐Butylmethylether die 1,9(10)‐Dibrom[2.2]paracyclophan‐1,9‐diene (5). Hieraus ließen sich in jeweils einem Schritt [2.2]Paracyclophan‐1,9‐dien (2) und 1,9(10)‐Bis(trimethylsilyl)[2.2]paracyclophan‐1,9‐dien (12) gewinnen. Palladium (0)‐katalysierte Kupplungen von 5 mit Vinyl‐Z‐Substraten (Z = H, SiMe3, CHO, CO2Me und Phenyl) ergaben neue brückensubstituierte Divinyl‐Derivate 14 des [2.2]Paracyclophan‐1,9‐diens, die durch Diels‐Alder‐Addition geeigneter Dienophile in brückenanellierte Systeme wie 18 und 23 übergeführt werden können.