Etude par résonance paramagnétique électronique de la structure du radical13CCl3

Abstract

The γ radiolysis of carbon tetrachloride at 77 K results in the formation of free radicals which are stable at 185 K and have been identified as ĊCl₃. These radicals trapped in crystallites of CCl₄ or at ‘boundaries’ give very different E.S.R. spectra. Their a 13_C coupling constants are practically identical (117 G et 114 G). The structure of ĊCl₃ radicals has been determined: it is nonplanar and the angle has a value of 116°. The action of O₂ on the ĊCl₃ radicals leads to the CCl_{3 2} peroxide radicals whose a 13_C coupling at 200 K is 6·15 G. Après irradiation γ à 77 K du tétrachlorure de carbone, le seul radical stable à 185 K est le radical ĊCl₃. Le radical ĊCl₃, suivant qu'il est piégé au sein des cristallites de CCl₄ ou aux joints de grains, donne un spectre R.P.E. très différent. Pour les deux types de radicaux, les constantes de couplage a 13_C sont voisines (117 G et 114 G). On peut ainsi en déduire que le radical CCl₃ est non plan avec une valeur de 116° pour l'angle . Par action de l'oxygène sur le radical ĊCl₃, on a observé à 200 K le radical CCl_{3 2} dont la constante de couplage a 13_C est 6,15 G.