BIS[TRIS(TRIMETHYLSILYL)METHYL] DIPHOSPHENE STRUCTURE ET REACTIVITE

Abstract

Some aspects of the reactivity of disphosphene RP[dbnd]PR 1 (R [dbnd] (Me₃Si)₃C) are described, particularly reduction (LiAlH₄), electrophilic additions (HCl, Cl₂), heterocyclisation reactions (S₈). The very bulky (Me₃ Si)₃C group well stabilizes the adducts RP(H)P(H)R 5, RP(H)P(Cl)R 6, RP(H)Cl 7, RP(Cl)P(Cl)R 8, 11 such compounds being often unstable. Structure of 1 was determined by single crystal X-ray diffraction. 1 crystallizes in the triclinic space group; two independent centro-symmetric molecules are present in the unit cell, one of them shows a disorder at the level of silicon atoms; the P[dbnd]P bond lengths are respectively 2.003(3) and 2.001(3) Å. Data are listed in Tables I to IV. All other crystallographic data are deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC). Quelques aspects de la réactivité du diphosphène RP[dbnd]PR 1 (R [dbnd] (Me₃Si)₃C) sont présentés, en particulier des réactions de réduction (LiAlH₄), d'additions électrophiles (HCl, Cl₂) et d'hétérocyclisation (S₈). Dans les adduits obtenus, RP(H)P(H)R 5, RP(H)P(Cl)R 6, RP(H)Cl 7, RP(Cl)P(Cl)R 8, 11, le substituant (Me₃Si)₃C, très encombrant, stabilise remarquablement des structures habituellement peu stables. La structure cristalline de 1 a été déterminée par diffraction de RX. 1 cristallise dans le système triclinique; deux molécules centrosyétriques indeépendantes sont présentes dans la maille, l'une d'elles montre un désordre au niveau des atomes de silicium; les longueurs de liaison P[dbnd]P sont respectivement 2.003(3) et 2.001(3)A.