Borverbindungen XXIX1) Katalysierte Dialkylborylierung von Alkoholen und Phenolen

Abstract

Die mit (Diäthylboryl)pivalat katalysierte Abspaltung eines Äthylrestes aus Triäthylboran führt mit Alkoholen, Phenolen oder Dihydroxyverbindungen unterhalb 80°C in hohen Ausbeuten zu Alkoxy(diäthyl)boranen (Tabelle 8), Aryloxy(diäthyl)boranen (Tabelle 11) bzw. zu Bis(diäthylboryloxy)verbindungen (Tabelle 10). Andere Trialkylborane reagieren langsamer als Triäthylboran, und zwar in der Reihenfolge: Bät₃ ≥ BPr₃ > B(iPr)₃ > B(iBu)₃. Die Borylierungen mit B(CH3)3 verlaufen auch in Anwesenheit von Pivalinsäure‐dialkylborylester nur träge und nicht einheitlich. — Weniger aktiv als (Dialkylboryl)pivalate sind andere Pivalinsäurederivate (Tabelle 13) oder Derivate anderer Carbonsäuren (Tabelle I). —Auch die katalysierten Diäthylborylierungen von Hydroxyverbindungen mit C  C‐ oder C  C‐Bindungen (Tabelle 9) sowie von Derivaten mit Fluor‐, Chlor‐ oder Bromatomen (Tabelle 12) oder mit Carbonsäureestergruppen oder aromatischen Nitrogruppen verlaufen ohne Nebenreaktionen. — Die katalysierte Diäthylborylierung eignet sich gut zur quantitativen Bestimmung von Hydroxygruppen (Tabellen 2‐7).