Die Kettenlängenabhängigkeit des Volumens, des Ausdehnungskoeffizienten und der Einfriertemperatur von fraktionierten Polystyrolen

Abstract

1. Styrol wird ohne Katalysator thermisch bei 200° und 300° C polymerisiert. Aus beiden Stoffen werden 18 Fraktionen vom Polymerisationsgrad 2-900 rein dargestellt. 2. Von allen Fraktionen werden V-T-Kurven unterhalb und 3. Es werden aus den Volumenkurven empirische Beziehungen gewonnen und theoretisch gedeutet. 4. Alle Fraktionen haben am abs. Nullpunkt das gleiche extrapolierte Flüssigkeitsvolumen. 5. Das Volumen eines Polymeren wird additiv aus den Partialvolumina seiner End- und Mittelglieder zusammengestzt und daraus die spezif. Volumina und die Ausdehnungskoeffizienten in Abhängigkeit vom Molekulargewicht und der Temperatur berechnet. 6. Es wird ein Einfrierdiagramm des Systems Polystyrol, aufgebaut aus Mittel-und Endgliedern, gegeben. 7. Die unterschiedlichen partiellen thermischen Ausdehnungskoeffizienten von End- und Mittelgliedern und die Kettenlängenabhängigkeit der Einfriertemperatur werden erklärt. 8. Als Übergangsbereich vom niedrigmolekularen zum hochmolekularen Verhalten wird die Kettenlänge 17 als mathematisch leicht festlegbarer Wert gefunden.