13C‐NMR‐Sequenzanalyse, 2. Herstellung alternierender, aliphatischer Copolyamide aus Oligoamid‐pentachlorphenylestern

Abstract

Ausgehend von Boc‐Glycin wurden auf bekannte Weise N‐(Boc‐Glycyl)aminocarbonsäure‐pentachlorphenylester 8 und N‐[N‐(Boc‐glycyl)‐aminoacyl]aminocarbonsäure‐pentachlorphenylester 9 hergestellt, deren Boc‐Gruppe mittels Trifluoressigsäure abgespalten wurde. Die resultierenden Trifluoracetate 2 und 3 wurden bei 150°C in N,N‐Dimethylacetamid oder in Imidazol durch Zugabe von N,N′‐Tetramethyläthylendiamin oder N‐Trimethylsilylimidazol als Protonenacceptor polykondensiert. Die so dargestellten Copolyamide haben, wie ihre ¹³C‐NMR‐Spektren zeigen, eine alternierende Sequenz; denn bei alternierenden Sequenzen liegen die ¹³C‐Carbonylsignale der verschiedenen Monomerbausteine weiter auseinander als bei einem Gemisch entsprechender Homopolyamide oder bei einem Copolyamid mit homologen Blöcken (“Differenzierungseffekt”). Die chemische Verschiebung der ¹³C‐Carbonylsignale wird durch die gesamte Sequenz bestimmt, so daß sich mittels der ¹³C‐NMR‐Spektroskopie im Gegensatz zur ¹H‐NMR‐Spektroskopie auch isomere Sequenzen unterscheiden lassen, z. B. …—[Glycyl‐β‐alanyl‐4‐aminobutyryl—]… von …—[Glycyl‐4‐aminobutyryl‐β‐alanyl—]…