Untersuchungen über den Mechanismus der reduktiven Eliminierung des Biphenyl‐;Systems aus cis‐Diphenylbis‐(triphenylphosphan)platin(II)‐Verbindungen: Einfluß der Elektronendichten am Platin auf die Aktivierungsparameter

Abstract

10 durch Einführung von Substituenten verschiedenen Charakters in die Phenyl‐Ringe der Triphenylphosphan‐Liganden modifizierte Vertreter der Stammverbindung cis‐Bis(4‐methoxyphenyl)‐bis(triphenylphosphan)platin(II) wurden synthetisiert. An ihnen wurden die Aktivierungs‐Parameter für die reduktive Eliminierung des 4,4′‐Dimethoxybiphenyls bestimmt; sie demonstrieren — trotz der großen Entfernung der Substituenten vom Reaktionszentrum — eine ausgeprägte Abhängigkeit vom elektronischen Charakter der Substituenten. Die freie Aktivierungs‐Enthalpie kann als lineare Funktion der Substituenten‐Konstanten und der Kopplungskonstanten ¹J[¹⁹⁵Pt,³¹P] dargestellt werden.