Theoretische Behandlung des Einflusses sterisdier Effekte auf die Reaktivität aliphatischer Verbindungen

Abstract

Die in der 1. Mitteilung beschriebene Methode wird auf das Problem der Orientierung bei bimolekularen Abspaltungsreaktionen angewandt. Eine Untersuchung der sterischen Wirksamkeit von Vergrößerungen des Raumbedarfs der Alkylreste R an der entstehenden Doppelbindung, der als Reaktionspartner im Übergangszustand angreifenden Base und der abzuspaltenden elektrophilen Gruppe X auf das Verhältnis von 1- und 2-Olefin im Reaktionsprodukt führt zu folgenden Ergebnissen: 1. Maßgeblich für die sterischen Einflüsse auf die Orientierung sind Abstoßungen zwischen den Alkylresten R und der Base, die im Übergangszustand für das 2-Olefin überwiegen. 2. Eine Zunahme des Raumbedarfs der Base verursacht eine systematische Verschiebung des Isomerenverhältnisses zugunsten des 1-Olefins. 3. Kettenverlängerungen und -verzweigungen des Alkylrestes R sind nur dann sterisch wirksam, wenn sie von dem zur elektrophilen Gruppe X γ-ständigen C-Atom ausgehen. 4. Der Raumbedarf der elektrophilen Gruppe X übt keinen sterischen Einfluß auf das Isomerenverhältnis aus.