Magnesiumphthalocyanine: Darstellung und Eigenschaften von Halogenophthalocyaninatomagnesat, [Mg(X)Pc2−]− (X = F, Cl, Br); Kristallstruktur von Bis(triphenylphosphin)iminiumchloro(phthalocyaninato)magnesat‐Aceton‐Solvat

Abstract

Magnesiumphthalocyanin reagiert mit überschüssigem Tetra(n‐butyl)ammonium‐ oder Bis(triphenylphosphin)iminiumhalogenid ((ⁿBu₄N)X oder (PNP)X; X = F, Cl, Br) zu Halogenophthalocyaninatomagnesat ([Mg(X)Pc²⁻]⁻; X = F, Cl, Br), welches teilweise als wenig lösliches (ⁿBu₄N)‐ oder (PNP)‐Komplexsalz kristallisiert. Die Kristallstrukturanalyse von ^b(PNP)[Mg(Cl)Pc²⁻] · CH₃COCH₃ bestätigt die tetragonal‐pyramidale Koordinationsgeometrie des Mg‐Atoms, wobei dieses aus dem Zentrum (Ct) der inneren vier Stickstoffatome (N_iso) des nicht‐planaren Pc‐Liganden in Richtung des Cl Atoms verschoben ist (d(MgCt) = 0,572(3) Å; d(MgCl) = 2,367(2) Å). Der mittlere MgN_iso‐Bindungsabstand beträgt 2,058 Å. Im festen Zustand bilden je zwei Anionen partiell überlappende Dimere. Das Kation liegt in gewinkelter Konformation vor (^b(PNP)⁺: d(P1N(K)) = 1,568(3) Å; d(P2N(K)) = 1,587(3) Å; ∡(P1N(K)P2) = 141,3(2)°). Elektrochemische und spektroskopische Eigenschaften werden diskutiert.