Analyse en termes de distributions des absorptions fondamentales et harmoniques de vibrateurs XH en interaction en solution

Abstract

Les spectres infrarouges du perfluorotertiobutanol en solution dans le tétrachlorure et le sulfure de carbone, et du méthanol dans des accepteurs de protons sont étudiés dans les régions des absorptions fondamentales v ₁ et premières harmoniques v ₂ des groupements OH. Ils sont interprétés comme deux distributions de fréquences; celles-ci sont corrélées par des rapports d'absorbances. Le coefficient d'anharmonicité et le rapport des coefficients d'extinction augmentent quand la fréquence diminue. La variation importante de explique la différence des profils des absorptions fondamentales et harmoniques; elle ne dépend pratiquement pas de la nature du milieu environnant pour une perturbation donnée. La fréquence au maximum d'une absorption relativement large et son intensité intégrée ne décrivent pas complètement cette absorption puisque les caractéristiques spectrales varient à l'intérieur de la bande. Cette variation dépend du signal étudié: transition fondamentale ou harmonique, infrarouge ou Raman. L'analyse de mesures antérieures suggère que les spectres Raman v _XH et infrarouge (2 v _XH) constituent une meilleure image de la distribution d'interactions que l'absorption infrarouge v _XH, qui donne trop de poids aux états les plus perturbés.