Thermodynamik der Transportvorgänge in Ionengemischen und ihre Anwendung auf isotopenhaltige Salze und Metalle

Abstract

Der aus der Thermodynamik der irreversiblen Prozesse folgende Ansatz (Κ_i = — grad μ̃_i,μ̃_i = elektrochemisches Potential, γ_i = Molenbruch, w_i = mittlere Translationsgeschwindigkeit der Komponente i) wird verwendet, um die Leitfähigkeit x, die Selbstdiffusionskonstanten D+ und D- sowie die Masseneffekte der elektrolytischen Kationen- und Anionenwanderung μ+ und μ- als Funktionen der Reibungskoeffizienten r_ik darzustellen. Aus Isotopentrennversuchen ergibt sich, daß in Salzen die Reibung bei der Bewegung von zwei isotopen Kationenarten gegeneinander größer ist als bei der Bewegung der Gesamtheit der Kationen gegen die der Anionen. Quantitativ wird z- r++/z+ r+- = 2,3 gefunden, wobei z+ und z- die Wertigkeiten der Kationen und Anionen sind.