Derivate des 1,4‐Diborabenzols: Über die erste ionische 1,4‐Diboratabenzol‐Verbindung und Über übergangsmetall‐Komplexe von 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadienen

Abstract

Das 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien FcB[CHCH]₂BFc (1h) (FcH = Fe(C₅H₅)₂) wird durch Natriumamalgam zu diamagnetischem Na₂[FcB[C₂H₂]₂BFc] reduziert, welches ein neuartiges 6π‐Elektronen‐Anion enthält. 17 übergangsmetall‐Komplexe (4–8) von Co, Rh, Ni und Pt mit 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien‐Liganden L (L = RB[C₂H₂]₂BR) werden beschrieben. Komplexe mit R = Fc und CH₃O werden durch Komplexierung von 1h, seinem Dianion oder von CH₃OB[CHCH]₂BOCH₃ (1c) erhalten. Andere Substituenten am Bor wie R = H, CH₃, C₆H₅, Cl und (CH₃)₂N lassen sich durch nucleophile Substitution einführen. Die 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien‐Liganden sind in allen Fällen η⁶‐gebunden. Der Versuch der Friedel‐Crafts‐Acetylierung von (C₅R₅)M{CH₃B[C₂H₂]₂BCH₃} (M = Co, R = H und M = Rh, R = CH₃) (5f, 6f) bewirkt Ringgliedsubstitution und ergibt die entsprechenden kationischen Borabenzol‐Derivate [(C₅R₅)M(4‐CH₃C₅H₄BCH₃)]⁺ (z. B. 10⁺).