Kationen‐Selektivität neuer Chromoionophore mit stark lösungsmittelabhängiger Lichtabsorption. Zur optischen Enantiomeren‐Differenzierung mit chiralen Chromoionophoren

Abstract

Um die Sensitivität/Selektivität von Chromophor‐Systemen gegenüber Kationen und damit ihre Eignung als Bausteine für „Chromoionophore”︁ zu erproben, wurde das Absorptionsverhalten der Farbstoffe 1 – 3 in Salzlösungen verschiedener Konzentrationen in Acetonitril untersucht. Die Farbstoffe erwiesen sich in unterschiedlichem Maße als kationenselektiv. Zugabe von Kronenethern ändert den Einfluß besonders von Alkalimetall‐Ionen auf das UV/Vis‐Spektrum des Azamerocyanins 3 stark. Aufgrund dieser Befunde wurden die neuen Chromoionophore 4a, b hergestellt, die eine besondere Solvatochromie zeigen und zwischen Erdalkalimetall‐Ionen differenzieren: 4b erfährt beispielsweise mit Ba²⁺ bathochrome, mit Mg²⁺ und Ca²⁺ hypsochrome Absorptionsänderungen, während das Spektrum von 4a durch Ca²⁺ und Ba²⁺ bathochrom, durch Mg²⁺ jedoch hypsochrom verschoben wird. Mit der Synthese der optisch aktiven Ionophore 7a, b wurde erstmals ein Weg zu chiralen Chromoionophoren wie 8 mit dem Ziel einer optischen Enantiomerendifferenzierung eingeschlagen. Die Wechselwirkung von 7a, b mit optisch aktiven Organylammonium‐Ionen und mit Alkali/Erdalkalimetall‐Ionen wurde mittels ¹H‐NMR‐Spektroskopie und Circulardichroismus‐Messungen untersucht.