Kinetik und Mechanismus der Anlagerung von Propylenoxid an Diäthylamin unter Ausschluß protonenaktiver Verbindungen

Abstract

Die Anlagerung von Propylenoxid an Diäthylamin in Substanz wurde kinetisch untersucht. Die Reaktion verläuft autokatalytisch – die OH‐Gruppe des entstandenen Aminoalkohols katalysiert die weitere Addition von Epoxid an das Amin. Polyätherbildung wird nicht beobachtet. Beide Reaktionspartner reagieren nach erster Ordnung. Unter Berucksichtigung der bei der Abreaktion auftretenden Volumenkontraktion wurden die Geschwindigkeitskonstanten der spontanen und der autokatalytischen Reaktion sowohl nach dem differentiellen als auch nach dem integrierten Zeitgesetz ermittelt. Die experimentelle Aktivierungsenergie der Startreaktion beträgt 17,2 ± 0,3 kcal/Mol, die der katalysierten Umsetzung 13,1 ± 0,3 kcal/Mol. Beide Reaktionen verlaufen bimolekular; im Falle der autokatalytischen Reaktion sind dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt Assoziatgleichgewichte zwischen Epoxid und Aminoalkohol vorgelagert.