Polychlorierte Biphenyle: Bestimmung der Einzelkomponenten in Rohmilch und kontaminierten Futtermitteln

Abstract

Since 1980, 2145 samples of raw milk from producers in the district of Freiburg have been analysed for polychlorinated biphenyls (PCB) during a monitoring programme. In 1983, we started to search for the source of PCB, whenever milk was contaminated above the average value (above 0.2 mg/kg fat, calculated as Clophen A60). In 7 cases, previous coats of paint in the silos proved to be the cause of the PCB contamination. Five samples of milk and 4 corresponding silages as well as 1 sample of wood (from a cowshed) were investigated for all of the individual PCB components included in the technical mixtures of Clophen A30 and A60. Two samples of silages contained both low and high chlorinated biphenyls, whereas low chlorinated biphenyls (di-, tri-, and tetrachlorinated biphenyls) were not detected in the corresponding milk samples. Pentachlorinated biphenyls were only detected in the range of 1%–2%. In the samples of wood and corresponding milk, a different PCB pattern appeared. There were remarkably high percentages of hepta- and octachlorinated biphenyls as well as a lower percentage of hexachlorinated biphenyls. The exact PCB content of the milk, determined by the addition of all single components, proved to be approximately half the value obtained by the usual calculation based on the evaluation of the three main peaks of the technical PCB mixture (Clophen A60). During 1984–1987, 607 samples of raw milk were analysed for six single PCB components, for which legal tolerance levels became valid in 1988. As a result, the lack of tri- and tetrachlorinated biphenyls in milk was confirmed, as well as the low, often not detectable content of pentachlorinated biphenyls. The German laws regarding PCB are discussed. Im Rahmen eines Milchkataster-programmes wurden im Regierungsbezirk Freiburg seit 1980 2145 Rohmilchproben auf polychlorierte Biphenyle (PCB) untersucht. Bei erhöhten PCB-Gehalten (über 0,2 mg/kg Fett, ber. als Clophen A60) wurde 1983 erstmals nach den Quellen der Kontamination geforscht. Dabei erwiesen sich in 7 Fällen PCB-haltige Altanstriche in den Futtersilos als Ursache. Bei 5 Milchproben und 4 zugehörigen Futtermitteln sowie einer Holzprobe aus dem Stall wurden sämtliche PCB-Einzelkomponenten vom Typ Clophen A30 und A60 bestimmt. In 2 Futtermittelproben lagen nieder- und höherchlorierte Biphenyle nebeneinander vor, während in den zugehörigen Milchproben keine niederchlorierten (Di-, Tri- oder Tetrachlor-)Biphenyle nachweisbar waren. Pentachlorbiphenyle wurden in der Milch nur zu 1–2% gefunden. Das Holz und die zugehörige Milch wiesen eine von den anderen Proben abweichende Verteilung im PCB-Muster auf. Auffallend waren in der Milch die höheren Anteile an Hepta-und Octachlorbiphenylen sowie ein geringerer Prozentgehalt an Hexachlorbiphenylen. Der „wahre” PCB-Gehalt als Summe aller Einzelkomponenten lag in den Milchproben um etwa 50% niedriger als der über die 3 Hauptkomponenten berechnete Clophen A60-Gehalt. Die Untersuchung von 607 Rohmilchproben aus den Jahren 1984–1987 auf die in der Schadstoff-Höchstmengen-Verordnung von 1988 angegebenen PCB-Einzelkomponenten bestätigte das Fehlen von Tri- und Tetrachlorbiphenylen sowie den geringen — meist nicht nachweisbaren — Pentachlorbiphenyl-Gehalt. Die Lebensmittel-rechtliche Situation wird dargestellt.