Reaktionen des Methylencyclopropans, II. Katalytische Trimerisation des Methylencyclopropans an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)‐Verbindungen

Abstract

Methylencyclopropan (1) trimerisiert an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)‐ Verbindungen katalytisch in bis zu 95 proz. Ausbeute zu einem Gemisch von drei offenkettigen (5, 6, 7) und drei cyclischen (8, 9, 10) C₁₂H₁₈‐Isomeren. Nebenprodukte sind Cyclodimere (2,3) sowie höhere Oligomere. Das Mengenverhältnis der Trimeren läßt sich durch die Art der Alkylreste am Phosphin beeinflussen: Mit Triethylphosphin oder Triphenylphosphin bilden sich nur 5 und 6, mit tert‐Butyl(diisopropyl)phosphin oder Di‐tert‐butyl‐(isopropyl)phosphin bis zu ca. 55% 8. ‐ Die neuen Kohlenwasserstoffe 5 – 10 werden mit Hilfe der IR‐, MS‐ und ¹H‐NMR‐Spektren identifiziert. Die möglichen Bildungswege werden erörtert.