Struktur und Bindungscharakter von Ba3P2

Abstract

Die Struktur von Ba₃P₂ wurde aufgeklärt. Es kristallisiert im Anti‐Th₃P₄‐Strukturtyp, im engeren Sinne im Anti‐Ce₂S₂‐Typ mit statistisch verteilten Phosphorleerstellen. Die Gitterkonstante beträgt 9,775 Å, die röntgenographische Dichte 4,52 g/cm³. Der Parameter x der Bariumlagen liegt bei 0,0665. Barium wird von 6 Phosphoratomen und 5 Bariumatomen umgeben; es treten mit 3,81 Å sehr kurze Bariumatomabstände auf. Phosphor wird von 8 Bariumatomen umgeben. Die Phosphoratome liegen isoliert. Die Struktur läßt sich als Einlagerung von Phosphor in das krz. Grundgitter des Bariums beschreiben. Durch teilweise negative Ladung des Phosphoratoms zu P⁻ + 2 e ⇌ P ⇌ + e tritt eine starke Verzerrung der Einlagerungsstruktur auf. Der Bindungscharakter in Ba₃P₂ wird als gemischt metallisch‐ionogen aufgefaßt.