Über den 36Cl- und 82Br- Isotopenaustausch in festen Co- und Rh-dihalobis-(äthylendiamin)- halogeniden und den Einfluß von Röntgen- und γ-Strahlen

Abstract

Zusammenfassung: Der ³⁶Cl- bzw. ⁸²Br-Isotopenaustausch zwischen kovalent- und ionisch-gebundenen Halogenatomen wurde in kristallinem cis- und trans-[Co(en)₂Cl₂] Cl und trans- [Co(en)₂ Br₂] Br zwischen 100 und 170 °C untersucht, sowie im trans-[Rh(en)₂ Cl₂]Cl zwischen 170 und 300 °C. Die Aktivierungsenergien dieser Austauschreaktionen wurden zu 30-34 kcal/mol ermittelt. Durch eine Vorbestrahlung mit Röntgen- oder ⁶⁰Co-γ-Strahlen steigt die Geschwindigkeit des Isotopenaustausches im festen trans-[Co(en)₂Cl₂]Cl mit der Dosis stark an. Röntgenbremsstrahlung ist wirksamer als ⁶⁰Co-γ-Strahlen. Der Austausch dürfte nach einem Sprungmechanismus an Fehlstellen im Gitter erfolgen.