Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. XI. Schwermetallkomplexe des Phenylphosphins

Abstract

Phenylphosphin bildet mit Kobaltsalzen Nichtelektroyltkomplexe, deren Zusammensetzung sowie struktureller Aufbau vom Anion beeinflußt wird. In den planquadratisch bzw. tetraedrisch konfiguriertem [(C₆H₅PH₂)₂CoCl₂], [(C₆H₅PH₂)₂CoBr₂] bzw. [(C₆H₅PH₂)₂Co(NO₃)₂] betätigt das Kobalt (II) die Koordinationszahl 4. Sie beträgt 5 im [(C₆H₅PH₂)₃CoJ(C₆H₅PH)] mit vermutlich trigonal‐bipyramidalem und 6 im [(C₆H₅PH₂)₄CoJ₂] mit oktaedrischem Bau. Während NiBr₂ mit C₆H₅PH₂ einen relativ instabilen Komplex der Formel (C₆H₅PH₂)₄NiBr₂ bildet, reagiert PdCl₂ unter HCl‐Entwicklung, wobei ein Zweikernkomplex mit einer μ‐Phosphidobrücke [(C₆H₅PH₂)₂ClPdP(C₆H₅) —PdCl(C₆H₅PH₂)₂] entsteht. Die magnetischen Untersuchungen machen für das [(C₆H₅PH₂)₄Fe]Br₂ bzw. das [(C₆H₅PH₂)₄Fe]Cl₂ einen planquadratischen Bau des Komplexkations wahrscheinlich. Die Phenylphosphin‐Kupfer(I)‐ und Chrom(III)‐Komplexe—[C₆H₅PH₂CuCl]₄; [(C₆H₅PH₂)₃CrCl₃]—sind bezüglich ihrer Struktur mit den analogen Verbindungen des (C₂H₅)₂PH vergleichbar.