Correlations between the electronic spectra of alternant hydrocarbon molecules and their mono- and di-valent ions

Abstract

A comparison is made between the π-electron transitions in the benzene molecule and its mono- and di-valent ions following the a.s.m.o.-treatment of Pariser and Parr. Starting from this theoretical treatment the experimental spectra of the molecules and negative ions of coronene and triphenylene have been interpreted. The locations of the absorption bands are in good agreement with the theoretical expectations; the intensity rules, however, are strongly violated. This divergence between theory and experiment is probably due to a Jahn-Teller distortion. On compare les transitions des électrons π pour la molécule du benzène et pour ses ions mono- et bivalents en suivant la méthode a.s.m.o. de Pariser et Parr. A partir de ce traitement théorique, on a interprété les spectres expérimentaux des molécules et des ions. négatifs du coronène et du triphenylène. La position des bandes d'absorption est en bon accord avec les prévisions théoriques; cependant les règles pour les intensités sont fortement violées. Cet écart entre la théorie et l'expérience est probablement dû à une distorsion de Jahn-Teller. Entsprechend der a.s.m.o.-Behandlung von Pariser und Parr wird ein Vergleich zwischen den π-Elektronenübergängen in der Benzolmolekel, sowie in ihren ein- und zweiwertigen Ionen durchgeführt. Von dieser theoretischen Behandlung ausgehend, werden die gefundenen Spektren der Molekeln und Anionen von Coronen und Triphenylen gedeutet. Die Lage der Absorptionsbanden stimmt mit der theoretischen Erwartung gut überein; Unstimmigkeiten treten jedoch hinsichtlich der Intensitäten auf. Diese Diskrepanz zwischen Theorie und Experiment wird wahrscheinlich durch eine Jahn-Teller-Verformung verursacht.