Über einige Oxoverbindungen und Doppeloxyde des vierwertigen Vanadins

Abstract

Es wird die Darstellung von zwei Natriumvanadaten(IV), Na₂VO₃ und Na₂V₂O₅, beschrieben. Entsprechende Lithiumvanadate(IV) konnten nicht erhalten werden; die Umsetzung zwischen Li₂O und VO₂ führt bei 700° zu Vanadin(III)‐ und Vanadin(V)‐verbindungen.CaVO₃, aus CaO und VO₂ bei 800° erhältlich, kristallisiert im Perowskitgitter mit a = 3,75 ± 0,01 kX.Zwischen Kobaltvanadin(III)‐spinell, CoV₂O₄ mit a = 8,39 kX und Kobaltvanadin(IV)‐spinell, Co₂VO₄, existiert eine Mischphase, die von 0–90 Mol‐% VO₂ reicht. Der reine Vanadin(IV)‐spinell läßt sich nicht darstellen, weil bei der Umsetzung von VO₂ mit CoO in geringem Umfang stets eine Disproportionierung des V⁴⁺ eintritt. Eine dem Kobalttitan(IV)‐oxyd, CoTiO₃, entsprechende Verbindung tritt im System CoOVO₂ nicht auf, doch lassen sich im Titanat unter Erhaltung der Ilmenitstruktur bis 50% der Ti⁴⁺‐Ionen durch V⁴⁺‐Ionen ersetzen.Auch die Umsetzung von 1 VO₂ mit 2 MgO führt, wie jetzt gezeigt werden kann, zu keinem einheitlichen Produkt, so daß es den Anschein hat, daß reine Vanadin(IV)‐spinelle, Me₂VO₄ (Me = Co, Zn, Mg, Mn) wegen des leichten Eintritts von Disproportionierungsreaktionen nicht existenzfähig sind.Im System Nickel—Vanadin—Sauerstoff tritt keine Spinellphase auf.