Kinetik der radikalischen copolymerisation α‐substituierter styrole mit styrol. 1. Teil. Copolymerisation von α‐methylstyrol mit styrol oberhalb der ceiling‐temperatur von α‐methylstyrol

Abstract

Die radikalische Copolymerisation von α‐Methylstyrol mit Styrol läßt sich im Temperaturbereich von 60–150°C nach Gleichungen beschreiben, die WITTMER unter der Annahme abgeleitet hat, daß die Additionsreaktionen von α‐Methylstyrol reversibel sein können.Hierbei genügt es, im Temperaturbereich von 60–110°C lediglich die Reversibilität von α‐Methylstyrol‐Additionsschritten an ein Kettenende mit α‐Methylstyrol als letzter Monomereinheit zu berücksichtigen. Für 150°C als Reaktionstemperatur ergibt sich, daß auch die Addition von α‐Methylstyrol an ein Styryl‐Kettenende meßbar reversibel ist, jedoch mit einer Gleichgewichtskonstante, die um einen Faktor 30 unter der für die α‐Methylstyrol‐Homopolymerisation liegt.Aus der Retardierung der Styrolpolymerisation durch geringe Zusätze von α‐Methylstyrol werden die einzelnen Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien des Kettenwachstums und der Depolymerisation abgeschätzt.