Kristallchemie von Komplexcarbiden und verwandten Verbindungen

Abstract

Zahlreiche Metallcarbide lassen sich aufgrund von strukturellen Merkmalen unter einheitlichem Aspekt betrachten, vor allem was die Art der Verknüpfung oktaedrischer sowie gelegentlich trigonal‐prismatischer [M₆C]‐Gruppen (M = Übergangselement) betrifft. Dazu gehören insbesondere Carbide mit Perowskit‐Struktur (M₃M′C; M′ = ein von M verschiedenes Übergangs‐ oder ein Hauptgruppen(A)‐Element) und Derivate davon, β‐Mn‐Carbide (M₃M′₂C), χ‐Carbide, Carbide vom V₃AsC‐ und Cr₂AlC‐Typ mit ihren Derivaten, η‐Carbide (M₃M′₃C) sowie Carbide, welche die Struktur des gefüllten Mn₅Si₃‐Gitters besitzen. Die hohe Stabilität dieser Komplexcarbide geht auf die starke MC‐Bindung und auf zusätzliche MM′‐Bindung zwischen den Metallatomen zurück, die ein geordnetes Wirtsgitter aufbauen. Neben dem Prinzip der Auffüllung von Gitterlücken (durch isolierte C‐Atome; Einlagerungscarbide) trifft man auch auf Substitution von A‐Elementen durch Kohlenstoff. So kommen beispielsweise in Borocarbiden erweiterte Strukturelemente vor.